催化合作伙伴通向不饱和酮的有效途径

在有机化学中，发现新反应是一回事，但要有效地进行反应则是另一回事。碳 - 碳键形成是有机合成的核心，使我们能够将不同的官能团结合在一起形成无穷无尽的有用化合物。现在，金泽大学的研究人员已经巧妙地简化了其中最重要的反应之一。

不饱和酮含有C = O基团和C = C键。如果这两个被CH2基团隔开，则酮是“β-γ”型。在逻辑上，它们可以通过使C = O羰基与烯丙基(含C = C)的醇反应来制备。然而，在通常的路线中，这些必须分别用金属和有机离去基团预活化，这是费力且昂贵的。

“直接用酒精与醛反应，你就省去了昂贵的预激活，”该研究的主要作者Hirohisa Ohmiya在化学：欧洲期刊上发表文章说。“作为额外的好处，副产物只是水，通过排出H原子和OH基团形成。不幸的是，我们需要反应的碳原子通常相互排斥，因为它们都带正电。”

然而，正如研究表明的那样，脱水(释水)反应可以通过化学家的武器库中的经典技巧来刺激：umpolung，或逆转极性。通过催化转化通常亲电子(正)C = O碳。通过由N-杂环卡宾(NHC)催化剂提供的电子密度引发，羰基变成带负电的亲核试剂，准备与亲电子醇反应。

醛和烯丙醇都很容易获得，金泽团队以高产率合成了多种产品。许多生物化合物是β-γ不饱和酮 - 例如，该团队通过选择性反应所需的类固醇C = O基团产生类固醇衍生物。这类酮也是通向较大分子的重要途径。

当NHC催化剂为反应制备羰基底物时，需要第二催化剂来活化醇。在反应过程中原位产生的这种与膦结合的钯配合物形成阳离子，该阳离子与带负电的NHC /羰基阴离子进行烯丙基化。催化剂的组合是反应过程中协同配合的简洁实例。

“毫无疑问，这将使β-γ不饱和酮更容易获得，”主要作者Hirohisa Ohmiya说。“化学家对环境负有责任，就像其他人一样，因此当按比例扩大到工业时，副产物的缺乏和反应的经济性将成为主要资产。我们的下一个挑战是设计一种手性选择性的非对称合成版本“。

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