催化合作伙伴通向不饱和酮的有效途径

导读 在有机化学中,发现新反应是一回事,但要有效地进行反应则是另一回事。碳 - 碳键形成是有机合成的核心,使我们能够将不同的官能团结合在

在有机化学中,发现新反应是一回事,但要有效地进行反应则是另一回事。碳 - 碳键形成是有机合成的核心,使我们能够将不同的官能团结合在一起形成无穷无尽的有用化合物。现在,金泽大学的研究人员已经巧妙地简化了其中最重要的反应之一。

不饱和酮含有C = O基团和C = C键。如果这两个被CH2基团隔开,则酮是“β-γ”型。在逻辑上,它们可以通过使C = O羰基与烯丙基(含C = C)的醇反应来制备。然而,在通常的路线中,这些必须分别用金属和有机离去基团预活化,这是费力且昂贵的。

“直接用酒精与醛反应,你就省去了昂贵的预激活,”该研究的主要作者Hirohisa Ohmiya在化学:欧洲期刊上发表文章说。“作为额外的好处,副产物只是水,通过排出H原子和OH基团形成。不幸的是,我们需要反应的碳原子通常相互排斥,因为它们都带正电。”

然而,正如研究表明的那样,脱水(释水)反应可以通过化学家的武器库中的经典技巧来刺激:umpolung,或逆转极性。通过催化转化通常亲电子(正)C = O碳。通过由N-杂环卡宾(NHC)催化剂提供的电子密度引发,羰基变成带负电的亲核试剂,准备与亲电子醇反应。

醛和烯丙醇都很容易获得,金泽团队以高产率合成了多种产品。许多生物化合物是β-γ不饱和酮 - 例如,该团队通过选择性反应所需的类固醇C = O基团产生类固醇衍生物。这类酮也是通向较大分子的重要途径。

当NHC催化剂为反应制备羰基底物时,需要第二催化剂来活化醇。在反应过程中原位产生的这种与膦结合的钯配合物形成阳离子,该阳离子与带负电的NHC /羰基阴离子进行烯丙基化。催化剂的组合是反应过程中协同配合的简洁实例。

“毫无疑问,这将使β-γ不饱和酮更容易获得,”主要作者Hirohisa Ohmiya说。“化学家对环境负有责任,就像其他人一样,因此当按比例扩大到工业时,副产物的缺乏和反应的经济性将成为主要资产。我们的下一个挑战是设计一种手性选择性的非对称合成版本“。